含超大孔/笼结构的钛硅分子筛在含H₂O₂的液相选择性氧化反应中，能够有效的改善交大体积底物分子的扩散限制。有鉴于此，华东师范大学蒋金刚、徐浩、吴鹏等报道了一种3D-2D-3D可逆的结构转变材料，从而发展了一种较高活性的IWV型钛硅分子筛，其中由二维互联12元环（MR）通道、通道外14元环超笼组成。

本文要点：

（1）

这种IWV锗硅分子筛在HNO₃溶液中能够分解为层状2D结构，随后通过(NH₄)₂TiF_6­-辅助过程中能够重构为不同Ti含量的Ti-IWV，从而结构得以恢复。其中氟阴离子对破坏后重新恢复为层状结构d4r单元非常重要。

（2）

这种Ti-IWV分子筛材料在环烯烃的液相环氧化反应中具有非常高的活性，尤其是在环辛烯转化反应中展示了比传统钛硅分子筛活性显著提高（达到99 %）。作者发现这种显著改善的催化活性是由于分子筛中的超大14元环MR笼导致形成。

参考文献

Meichen Jiao, Yuhong Zhao, Jingang Jiang*, Jinpeng Yin, Rusi Peng, Kun Lu, Hao Xu*, and Peng Wu*, Extra-Large Pore Titanosilicate Synthesized via Reversible 3D–2D–3D Structural Transformation as Highly Active Catalyst for Cycloalkene Epoxidation, ACS Catal. 2021, 11, 2650–2662

DOI: 10.1021/acscatal.0c05144

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05144