在Pd催化Mizoroki–Heck偶联反应中，烷基氯化物仍难以作为反应原料，尽管烷基氯化物具有合成上的应用前景。其中烷基氯化物的活化中面临着热力学能垒较高，烷基钯复合物的反应动力学趋向于经历β-H消除。有鉴于此，韩国科学技术院Soon Hyeok Hong等报道了烷基氯化物（包括三级烷基氯）用于Mizoroki–Heck交叉偶联反应，该方法学通过光催化反应过程在温和条件中展示了较高的官能团兼容。

本文要点：

（1）

通过同位素标记、DFT计算模拟揭示了该反应中包括β-H消除过程，同时该反应方法学中氯原子转移是该反应的决速步骤。通过单电子转移辅助的反应机理解决了长期以来传统Pd催化Mizoroki–Heck交叉偶联反应中双电子过程中烷基亲电试剂的局限性问题。

（2）

本文方法学能够对生物重要结构分子进行后期官能团修饰，能够进行迭代双重Mizoroki–Heck成环反应，通过简单的一步反应合成非常复杂的有机分子。

参考文献

Lee, G.S., Kim, D. & Hong, S.H. Pd-catalyzed formal Mizoroki–Heck coupling of unactivated alkyl chlorides. Nat Commun 12, 991 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-21270-9

https://www.nature.com/articles/s41467-021-21270-9