阳离子引发的多烯环化反应对于合成多环萜类化合物的作用是非常巨大的。然而,该反应的一个主要的局限性是很多相关的反应条件不能兼容底物极性的官能团,尤其是当这些官能团未受保护时。有鉴于此,美国加州大学尔湾分校的Christopher D. Vanderwal等研究人员,在氧化松香烷二萜的简易合成中取得新进展。
本文要点
1)研究人员证明Co催化MHAT引发的自由基双环化反应不仅可以兼容底物中几乎所有位点的氧化(通常是以去保护的形式),而且这些官能团还可以在这些提高复杂性的反应中导致高水平的立体化学控制。
2)研究人员展示了六个不同位置上受保护或未保护羟基的作用及其对立体选择性的影响。
3)研究人员还展示了在这些反应中多重氧化的底物是如何反应的,并记录了这些反应在三种芳香族松香烷二萜的合成中的效用。
参考文献:
Darius Vrubliauskas, et al. Stereocontrolled Radical Bicyclizations of Oxygenated Precursors Enable Short Syntheses of Oxidized Abietane Diterpenoids. JACS, 2021.
DOI:10.1021/jacs.0c13300
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c13300