电催化氮还原反应(NRR)在下一代电化学能量转换技术中的重要组成部分。然而,由于非贵金属电催化剂的缓慢加氢过程,从而导致NRR动力学受到严重限制。
近日,浙江大学侯阳研究员澳大利亚新南威尔士大学戴黎明教授,中科院福建物构所温珍海研究员报道了以SiO2纳米球为牺牲性模板,通过一步热解法制备了一种由单个Fe原子锚定在N,O共掺杂的反蛋白石碳结构上的独特NRR电催化剂(FeSA-NO-C)。
文章要点
1)得益于较高的比表面积(361 m2 g-1),改进的质量传递以及与独特的反蛋白石结构相关的活性位点的暴露,FeSA-NO-C在温和的条件下对NRR表现出优异的电催化活性和选择性。所获得的NH3产率为31.9 µgNH3 h-1 mg-1cat,在-0.4 V下的法拉第效率(FENH3)为11.8%,优于目前所有已报道的最先进的其他金属-N-C NRR电催化剂。
2)X射线吸收光谱(XAS)和像差校正的高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(AC HAADF-STEM)图像显示,Fe物种主要由孤立的Fe原子与3D N,O共掺杂碳结构上的2个氮原子和4个氧原子配位组成。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,FeSA-NO-C的优异的NRR电催化性能归因于*NNH中间体的最佳吸附,有利的NHx解吸和改善的电子传递,从而有效地加速了*N2→*NHH的速率确定步骤。
参考文献
Yan Li, et al, Boosting Electroreduction Kinetics of Nitrogen to Ammonia via Tuning Electron Distribution of Single-atomic Iron Sites, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202100526
https://doi.org/10.1002/anie.202100526