最近，作者报道了硫醇和醇/醛之间偶联能够合成硫酯，同时副产物仅仅为H₂，该反应的催化剂为比较明确的Ru-吖啶-9H基螯合物。此类反应方法学具有非常高的选择性，而且在对强配位作用的硫醇作为反应物的时候不会导致催化剂失活。有鉴于此，以色列魏茨曼科学研究院David Milstein等报道了进一步对该反应中机理进行研究，通过实验、理论计算相结合，揭示了该反应的可能机理过程。还展示了在该反应中实验上如何通过不同H₂压力如何对反应中发生加氢、脱氢反应控制。

本文要点：

（1）

对于脱氢过程而言，作者发现反应中的竞争性生成酯的反应机理，该过程中虽然在热力学上具有优势，但是动力学角度并没有优势，这是因为硫醇比醇分子的酸性更高，导致Ru的硫醇化中间体、Ru的烷氧化中间体之间的稳定性区别。

（2）

随后作者对该反应体系中其他可能发生的过程进行讨论，比如醇自身脱氢偶联制备酯、醛的Tischenko偶联制备酯。本文工作为将来的硫醇相关绿色、脱氢催化合成提供经验和指导。

参考文献

Michael Rauch, Jie Luo, Liat Avram, Yehoshoa Ben-David, and David Milstein*, Mechanistic Investigations of Ruthenium Catalyzed Dehydrogenative Thioester Synthesis and Thioester Hydrogenation, ACS Catal. 2021, 11, 2795–2807

DOI: 10.1021/acscatal.1c00418

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00418