Na3V2(PO4)3 (NVP)被认为是一种极有潜力的钠离子电池正极材料,但其固有的低电导率和致密的体相结构极大限制了其性能。
近日,吉林大学乔振安教授,杜菲教授报道了一种通用的聚合物稳定液滴模板策略,用于合成具有可调孔结构的多孔单晶NVP。
文章要点
1)NVP前驱体与四氢呋喃(THF)、乙醇(EtOH)和水组成的混合溶剂通过氢键形成液滴模板。在溶剂挥发过程中,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)不仅起到了稳定剂的作用,将液滴模板的尺寸控制在介观和宏观范围内,而且还起到了相容剂的作用,减小了液滴模板与NVP前驱体之间的热力学不利接触面积,从而不影响NVP前驱体的聚集和生长。因此,在高温晶化过程中,NVP保持了其孔道结构而不发生孔洞塌陷。
2)通过调整不同的反应参数来改变液滴模板的大小,研究人员可以高度控制NVP的孔结构(宏观结构、分级中/宏观结构和微观结构)、孔大小(5~2000 nm)和比表面积(26~158 m2 g-1)。
3)由于三维连通的孔结构和单晶结构提供了清晰的固液Na+转移途径、较大的电极-电解质接触面积和较短的离子扩散距离,所获得的层次化中/大孔NVP单晶(HP-NVP)具有最佳的储钠性能:在100 C下具有61 mA h g-1的出色倍率性能,在20 C下循环10000次下,具有优异的循环稳定性(每循环约0.005‰衰减)。此外,HP-NVP||HP-NVP对称全电池也表现出优异的倍率性能和可逆性。同时,其较高的能量密度和功率密度预示着HP-NVP具有广阔的应用前景。
参考文献
Hailong Xiong, et al, Polymer Stabilized Droplet Templating towards Tunable Hierarchical Porosity in Single Crystalline Na3V2(PO4)3 for Enhanced Sodium-Ion Storage, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202100954
https://doi.org/10.1002/anie.202100954