Angew:双金属协同脱羧构建C-C键合成双芳基分子
纳米技术 纳米 2021-02-18

双金属协同催化是现代合成化学领域中一种解决传统挑战问题的基础方法,有鉴于此,罗格斯大学Michal Szostak等报道了一种协同催化反应方法学,通过直接的脱羧杂芳化过程对广泛存在的羧酸底物分子实现酰基C-O/C-H键偶联反应。这种新颖的催化反应体系通过Cu催化剂/Pd催化剂结合,能够进行化学选择性合成杂双芳基结构产物。该反应方法学的优势在于,无需预先活化、导向官能团,兼容各种简单羧酸分子,支持的底物达到>70例。能够对相关药物活性分子、生物活性分子进行后期官能团化。

本文要点:

(1)

通过详细的反应机理、DFT模拟计算结合,揭示了双金属协同催化反应机理。该催化反应过程中关键之处在于,Cu-芳基中间体、氧化加成/脱羧反应生成Pd(II)中间体之间进行转金属化,实现Cu催化、Pd催化配合。

(2)

这种双金属协同脱羧催化偶联合成双芳基物种分子为协同催化反应方法学的发展非常重要。


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参考文献

Chengwei Liu, Chong-Lei Ji, Tongliang Zhou, Xin Hong, Michal Szostak,* Bimetallic Cooperative Catalysis for Decarbonylative Heteroarylation of Carboxylic Acids via C–O/C–H Coupling, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202100949

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202100949


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