Angew:杯[4]吡咯/双芳基腈主客体结构的水解反应
纳米技术 纳米 2021-02-18

巴塞罗那科技学院(BIST)加泰罗尼亚化学研究所(ICIQ) Pablo Ballester报道了杯[4]吡咯进行修饰八吡啶芳基作为主体分子,中性双芳基脂肪客体分子作为客体分子。客体分子中具有端基异腈基团、甲酰胺官能团,从而主体-客体结构分子能够以1:1的比例形成夹杂结构。通过1H NMR滴定、ITC实验结合,表征了复合物分子的热力学、动力学性质。

本文要点:

(1)

双异腈分子含有相互独立的反应基团,在主体分子的比例为一倍量,水解反应生成混合物,而且反应速率明显降低。当双异腈底物分子中含有五个亚甲基间隔基团,反应产物中的单甲酰胺产物选择性明显提高。

(2)

通过反应动力学分析,验证了反应速率变化是由于生成高度稳定的夹杂结构导致。由于和主体分子的结合,溶液相中的反应物浓度明显降低,因此,水解反应速率降低。主体分子起到超分子保护基团、隔离双重作用。

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参考文献

Qingqing Sun, Luis Escobar, Pablo Ballester*, Hydrolysis of Aliphatic Bis‐isonitriles in the Presence of a Polar Super Aryl‐Extended Calix[4]pyrrole Container, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202101499

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202101499


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