双金属协同催化是现代合成化学中的一种基本方法，其解决了与合成化学发展面临的许多挑战。

近日，美国罗格斯大学Michal Szostak，浙江大学洪鑫研究员报道了双金属协同催化用于通过酰基C-O/C-H偶联对羧酸脱羰基的异构化反应。

文章要点

1）研究人员利用铜催化剂和钯催化剂这一新型催化体系在脱羰反应中的协同作用，能够在没有预官能化或导向基团的情况下，通过羧酸与杂芳烃的偶联，高化学选择性地合成在有机合成领域中享有特殊重要作用的杂双芳基基元。这种协同脱羰体系得益于直接使用普通羧酸的优势，并显示出极为广泛的底物范围（> 70个实例），包括药物的后期修饰和生物活性剂的简化合成。

2）为了深入了解双金属催化脱羰体系机制，研究人员进行了大量的机理和计算研究。其关键步骤包括通过铜-芳基物种与氧化加成/脱羰反应生成的钯(II)中间体的跨金属转移，使两个催化循环相交。

这种多功能双金属协同脱羰将对协同催化、脱羰偶联和联芳基序合成等合成方法产生重要影响。

参考文献

Chengwei Liu, et al, Bimetallic Cooperative Catalysis for Decarbonylative Heteroarylation of Carboxylic Acids via C–O/C–H Coupling, Angew. Chem. Int. Ed., 2021

DOI: 10.1002/anie.202100949

https://doi.org/10.1002/anie.202100949