酸-碱-催化醇脱氢反应的速率和酸催化位点附近的溶剂、环境有关，有鉴于此，慕尼黑工业大学/扬州大学施慧、慕尼黑工业大学Johannes A. Lercher等报道了在大孔分子筛中的Brønsted酸位点能够实现在十氢萘中比溶液相显著改善的水化氢离子催化环己烯脱氢反应速率，这种效应在中孔分子筛中不存在。具体的，在H-BEA、H-FAU结构的分子筛中，两种不同溶剂中的催化转化数区别达到2~3个数量级。但是在H-MFI结构的分子筛中，催化反应效率提高仅仅达到2倍。

本文要点：

（1）

通过动力学、同位素标记、²H NMR等测试方法结合，验证了环己醇脱氢反应在十氢萘中通过E1消除反应过程进行。在H-MFI中脱氢反应的活化能较低，较高的活化焓说明该反应为E₂消除反应过程。

（2）

发现在十氢萘溶剂中C-O碱切断起到主要的决速控制作用，和溶液相脱氢反应中C-H键切断反应作为决速步的机理产生明显区别。

参考文献

Feng Chen, Manish Shetty, Meng Wang, Hui Shi*, Yuanshuai Liu, Donald M. Camaioni, Oliver Y. Gutiérrez, and Johannes A. Lercher*, Differences in Mechanism and Rate of Zeolite-Catalyzed Cyclohexanol Dehydration in Apolar and Aqueous Phase, ACS Catal. 2021, 11, 2879–2888

DOI: 10.1021/acscatal.0c05674

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05674