贵州中医药大学柴慧芳、贵州大学池永贵等报道了一种卡宾催化羧酸酯、汉斯酯(Hantzsch ester)之间的还原偶联反应方法学,该反应中的关键步骤在于结合到卡宾催化剂上的酰基唑中间体通过单电子还原生成对应的自由基中间体,随后通过烷基化反应生成产物。
反应机理研究结果显示,反应中原位生成的相关的酰基唑中间体物种和光激发单电子还原过程中的反应物有关,通过光激发将酰基唑中间体转变为单电子氧化剂,能够对汉斯酯进行单电子氧化。该过程实现了在温和条件中将这种复杂结构组装到酮分子中,而且该方法学兼容多种官能团。
参考文献
Shi-Chao Ren, Wen-Xin Lv, Xing Yang, Jia-Lei Yan, Jun Xu, Fang-Xin Wang, Lin Hao, Huifang Chai*, Zhichao Jin, and Yonggui Robin Chi*, Carbene-Catalyzed Alkylation of Carboxylic Esters via Direct Photoexcitation of Acyl Azolium Intermediates, ACS Catal. 2021, 11, 2925–2934
DOI: 10.1021/acscatal.1c00165
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00165