兰州化学物理研究所吴立朋等报道了一种钛基催化烷基卤化物alkyl-X(X=I, Br, Cl, OMs)通过硼烷(HBPin, HBCat)进行硼烷化反应的方法学。该反应中通过钛基催化剂能够抑制生成氢烷基化产物的副反应,比其他类型过渡金属催化反应方法明显效果更好。该方法学从各种烷基亲电试剂(一级、二级、三级烷基氯)作为反应物,兼容酯、烯烃、氨基甲酸酯等官能团,反应机理研究结果显示该反应可能通过自由基机理过程。
反应实施。以辛溴烷、HBPin作为反应物,通过Cp2TiCl2作为催化剂,加入MeOLi作为碱,在MTBE溶剂中60 ℃中反应,以81 %的产率合成了辛硼烷。
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该反应方法学对大量的一级、二级、三级烷基溴化物,在含有酯、烯烃、氨基甲酸酯等官能团的过程中能够进行硼烷化反应,而且最高产率高达95 %。该反应同样能够对烷基碘化物、甲磺酸盐、惰性烷基氯等进行反应。
参考文献
Xianjin Wang, Penglei Cui, Chungu Xia, Lipeng Wu, Catalytic Boration of Alkyl Halides with Borane without Hydrodehalogenation Enabled by Titanium Catalyst, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202100569
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202100569