雷根斯堡大学Oliver Reiser、Aditya Bhattacharyya等综述报道了目前高丰度过渡金属复合物光催化剂,总结了光催化过程中对光催化剂的各种激发方法。可见光化学还原催化主要包括外球单电子转移(SET)、能量转移(EnT)两种不同过程,分别通过贵金属Ru(II)、Ir(III)催化,或者稳定性较弱的有机染料分子。此外,目前丰富元素金属相关MnLn型催化剂目前得到快速发展作为目前光催化剂的替代催化剂,在经济、环境上都具有优势,同时能够作为在机理上互补性的通过内球过程进行光催化。因此弥补了由于激发态寿命低的内在局限性,扩展了其作为光催化剂的可行性。作为光催化剂的普遍性过程为可见光引发化学键均裂VLIH(visible‐light‐induced homolysis),在该过程中合适的吸光配体和金属形成的金属-配体复合物分子MnLn-Z通过化学键均裂生成Mn-1Ln和Z·,随后能够进一步发生反应。
基于此类创造性的VLIH激发光催化反应过程,有望实现发展对映选择性催化、金属-底物化学键进行选择性切断。
参考文献
Youssef Abderrazak, Aditya Bhattacharyya*, Oliver Reiser*, Visible‐Light‐Induced Homolysis of Earth‐Abundant Metal‐Substrate Complexes: A Complementary Activation Strategy in Photoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202100270
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202100270