氨(NH3)具有较高的氢气密度,是一种很有前途的能源。然而,由于缺乏高效、耐腐蚀的储氨材料,限制了其广泛应用。
近日,英国曼彻斯特大学Martin Schroder,杨四海教授报道了具有高NH3吸附的一系列坚固的金属−有机骨架材料(MOFs)MFM-300(M)(M=Fe,V,Cr,In)。
文章要点
1)实验结果显示,MFM300(M)(M=Fe,VIII,Cr)具有超过20次的完全可逆容量,在273 K和1 bar下的容量分别为16.1、15.6和14.0 mmol g-1。此外,在相同条件下,MFM300(VIV)在这一系列MOF中表现出最高的NH3吸附量,达到了17.3 mmol g−1。
2)原位中子粉末衍射、单晶X射线衍射和电子顺磁共振光谱表征结果显示,具有氧化还原活性的V中心实现了主−客体电荷转移,VIV被还原为VIII,NH3被氧化为肼(N2H4)。
3)结合原位非弹性中子散射和密度泛函理论计算(DFT),研究人员揭示了吸附的NH3在这些MOFs中的结合动力学,从而为MOF材料在NH3吸附和转化中的应用提供了全面的认识。
参考文献
Xue Han, et al, High Ammonia Adsorption in MFM-300 Materials: Dynamics and Charge Transfer in Host−Guest Binding, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c11930
https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c11930