对于饱和氮杂环分子而言，直接β-官能团化在合成方法上具有较高挑战，这是因为β-C-H键的惰性特征导致，有鉴于此，北卡罗来纳大学教堂山分校David A. Nicewicz等报道了两步有机光化学催化进行β-C-H键官能团化反应方法学。在该反应方法学中，首先通过Cu催化对氮杂环烷烃通过脱氢生成含烯烃位点的烯烃-氨基甲酸酯，随后再通过反马氏规则过程进行氢官能团化反应。该方法能够在β位点上通过构建C-C、C-O、C-N键方法进行官能团化修饰。

本文要点：

（1）

光催化脱氢反应实施。以Boc保护的N杂环己烷作为底物，加入2.5 mol % Mes-Acr-BF₄光催化剂，Cu(OAc)₂、LiNO₃作为添加剂，在465 nm LED和N₂保护中进行脱氢反应。

（2）

光催化反马氏规则修饰烯烃。通过上步反应生成的β-不饱和产物、亲核试剂作为原料，以Mes-Acr-BF₄作为光催化剂，加入PhSH、NaOAc添加剂，在DCE溶剂和N₂保护条件中465 nm可见光进行光催化，实现了在β位点修饰亲核试剂。

参考文献

Natalie Holmberg-Douglas, Younggi Choi, Brian Aquila, Hoan Huynh, and David A. Nicewicz*, β-Functionalization of Saturated Aza-Heterocycles Enabled by Organic Photoredox Catalysis, ACS Catal. 2021, 11, 3153–3158

DOI: 10.1021/acscatal.1c00099

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00099