韩国科学技术院(KAIST) Mu-Hyun Baik、Sukbok Chang等报道了Ni催化直接导向基辅助的分子间C(sp³)-H酰胺化反应方法学，该方法中安装亲电型反应导向基，实现了改善的酰胺化反应产率，通过相关实验、理论计算之间的结合，推断该反应过程通过Ni(III)-硝烯（nitrenoid）中间体物种实现构建C-N键。

本文要点：

（1）

反应实施。以喹啉作为导向基的酰胺、TsN₃作为反应物，10 mol % NiI₂，2倍量Zn，2倍量TBAI，30 mol % Piv₂O，30 mol % 二苯乙炔，在MeCN中反应。

（2）

该反应方法中，TsN₃起到两种作用：氮分子、氧化剂。由于该方法学中免于另外加入氧化剂，能够实现分子间酰胺化产生选择性。该反应中选择性进行β-甲基C(sp³)-H键活化，说明该反应中能够通过内球反应机理。

参考文献

Yeong Bum Kim, Joonghee Won, Jeonghyo Lee, Junho Kim, Bingwei Zhou, Jung-Woo Park, Mu-Hyun Baik*, and Sukbok Chang*, Ni-Catalyzed Intermolecular C(sp³)–H Amidation Tuned by Bidentate Directing Groups, ACS Catal. 2021, 11, 3067–3072

DOI: 10.1021/acscatal.1c00070

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00070