单原子转移还原剂SmI₂（Kagan试剂）长期以来一直是重要的还原剂、自由基中间体物种，广泛应用于有机合成领域。SmI₂的化学性质非常独特，通常在一些反应方法学中是必不可少的试剂，而且通常其需要化学计量比的量，因此造成了巨大的浪费。在一些SmI₂作为催化剂的反应中，需要超过化学计量比的金属还原剂用于Sm(II)的重生。有鉴于此，曼彻斯特大学David J. Procter等报道了一种SmI₂催化分子间自由基偶联方法学，能够进行酮、炔烃之间的自由基偶联。

本文要点：

（1）

反应实施。以α-酮环丙烷衍生物、苯乙炔作为反应物，在催化量15 mol % SmI₂中和THF溶剂中55 ℃中反应，45 min后通过环丙基开环生成含有环戊烯基产物，实现了87 %的产率。

在该方法学中，展示了广泛的底物兼容性，能够生成大量修饰环戊烯产物，SmI₂的担载量仅15 mol %。该反应通过自由基接力反应过程，从而不必使用超化学计量比的共还原剂、无需加入添加剂重生SmI₂。

（2）

本方法学展示了，酮分子的构象和交叉偶联反应，为SmI₂参与的自由基接力反应反应机理。本文作为SmI₂进行自由基催化反应的基础性工作，为将来SmI₂的方法学发展提供经验。

参考文献

Soumitra Agasti, Nicholas A. Beattie, Joseph J. W. McDouall, and David J. Procter*, SmI₂-Catalyzed Intermolecular Coupling of Cyclopropyl Ketones and Alkynes: A Link between Ketone Conformation and Reactivity, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01356

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01356