印度科学教育研究院Sharanappa Nembenna等报道了含共轭双胍盐CBG（conjugated bid-guandinate）的锌氢化物[{LZnH}₂，{(ArHN)(ArN)‐C=N‐C=(NAr)(NHAr); Ar = 2,6‐Et₂‐C₆H₃}]（I）催化异氰酸酯硼氢化反应，通过杂联烯通过硼氢化反应实现部分还原得到。在含有给电子/缺电子基团的大量的芳基/烷基异氰酸酯，能够通过还原反应选择性合成N-硼基甲酰胺，双硼基半酰胺，N-硼基胺。

本文要点：

（1）

以对甲基苯异氰酸酯、HBPin作为反应物，2 mol % I作为催化剂，无需加入任何溶剂，在N₂保护条件和室温条件中反应，实现了>99 %的产率。

I催化剂能够有效的对各种异氰酸酯进行选择性催化还原，构建酰胺键。异氰酸酯通过脱氧氢硼化反应，C=O键切断生成N-硼基甲胺，该方法兼容硝基、氰基、卤化物和烯烃官能团。

（2）

作者通过一系列动力学实验、控制实验、中间体结构表征等方法，揭示了反应中Zn-H物种在还原步骤、C=O键切断反应中起到关键作用。

参考文献

Rajata Kumar Sahoo, Nabin Sarkar, Sharanappa Nembenna,* Zinc Hydride Catalyzed Chemoselective Hydroboration of Isocyanates: Amide Bond Formation and C=O Bond Cleavage, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202100375

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202100375