尽管后功能化被广泛用于在溶液中向超分子聚合物（SPs）中引入不同的官能团，但表面上SPs的后功能化仍然没有被探索。有鉴于此，华东理工大学的刘培念等研究人员，揭示了超分子聚合物表面后功能化及手性组装诱导的对映选择性反应机制。

本文要点

1）研究人员通过在Au（111）上的交叉偶联反应实现了5,10,15-三（4-吡啶基）-20-溴苯基卟啉（Br-TPyP）衍生的两种SP的表面后功能化。

2）通过与4-乙烯基-1,1'-联苯的Heck反应，对由Br-TPyP制备的梯状铜配位SPs进行了功能化。在没有Cu的情况下，Br‐TPyP通过自组装形成手性SPs作为两种对映体，并通过与4-异氰基-1,1'-联苯（ICBP）的发散交叉偶联反应实现功能化。

3）这一反应被发现是由SPs的手性诱导的对映选择性表面反应。机理分析和密度泛函理论计算表明，Br‐TPyP脱溴和第一次加成ICBP后，由于空间位阻的存在，第二次加成只允许ICBP对手性SP中间体的一个攻击方向，从而保证了反应的高对映选择性。

参考文献：

Deng-Yuan Li, et al. Post‐Functionalization of Supramolecular Polymers on Surface and the Chiral Assembly‐Induced Enantioselective Reaction. Angewandte Chemie, 2021.

DOI：10.1002/anie.202016395

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202016395