电催化CO2还原反应(CO2RR)提供了一种可持续的途径,可以将温室气体转化为增值化学品和燃料,同时将间歇的可再生电力储存起来。然而,控制CO2RR的选择性是一直是一个重大挑战,可以根据不同的反应途径产生多达16种不同的气体或液体产物,同时还存在热力学上更有利的析氢(HER)副反应。
近日,澳大利亚新南威尔士大学赵川教授报道了一种Cu-Sn单原子表面合金,其中具有高表面密度(高达8%)的孤立的Sn位点被锚定在Cu基体上,用于高效的电催化CO2RR。
文章要点
1)以Cu2+、Sn2+和NaBH4为原料,采用一步还原法制备了一系列平均粒径为15 nm、表面结构不同的Cu-Sn纳米颗粒。(Cu97Sn3和Cu99Sn1)独特的几何和电子结构使其具有与纯Cu100和Cu70Sn30块体合金不同的电催化CO2RR选择性。
2)在碱性液流电池中,Cu97Sn3催化剂在30 mV的微小过电位下获得了98%的CO法拉第效率,在340 mV的过电位下获得了100 mA cm−2的高CO电流密度。
3)密度泛函理论(DFT)计算结果揭示了孤立的Cu-Sn合金配位几何结构的关键作用,与纯Cu(太强)或Cu70Sn30大块合金(太弱)相比,其中间体(COOH*和CO*)的吸收性能最佳。
参考文献
Ren, W., Tan, X., Qu, J. et al. Isolated copper–tin atomic interfaces tuning electrocatalytic CO2 conversion. Nat Commun 12, 1449 (2021)
DOI:10.1038/s41467-021-21750-y
https://doi.org/10.1038/s41467-021-21750-y