烯烃、酯、醇在各种化学品中占据了重要比例，石油化学、药物化学、农药工业对这些原料的消耗每年都能达到数十亿克量级。但是，将此类原料用于构建复杂小分子受到限制，因为在实现反应选择性的过程中需要进行首先进行修饰。有鉴于此，马里兰大学Osvaldo Gutierrez、美国宾夕法尼亚大学Gary A. Molander等报道了一种高效、可持续、双芳基酮氢原子转移HAT催化方法学，能够对烯烃分子C-H键进行双碳官能团化。这种在不同反应底物上构建新型C-C键，而且能够将通常条件中当作溶剂（醇/醚、NMP、四氢噻吩等）的分子进行转化，实现了一种原子经济型进行有机合成的方法。通过实验、计算化学，揭示了该方法学中氢键起到非常重要作用。

本文要点：

（1）

反应实施。以1倍量芳基溴化物、2倍量烯烃、15倍量环戊基甲醚进行反应，以二苯甲酮、Ni(bpy)₂Br₂作为催化剂，加入2倍量K₂HPO₄，390 nm Kessil灯作为光，在三氟甲苯（TFT）中反应。

（2）

该方法学作为一种基于HAT催化中的化学选择性催化反应，展示了氢键在自由基/烯烃的反应中的重要作用，过渡金属催化、光催化的协同催化。本文研究结果有望促进对氢键改善自由基反应过程的相关研究。通过DFT计算，发现对醇进行HAT活化生成自由基通过和烯烃物种形成氢键中间体物种，显著改善了Giese反应过程速率。

参考文献

Mark W. Campbell, Mingbin Yuan, Viktor C. Polites, Osvaldo Gutierrez*, and Gary A. Molander*, Photochemical C–H Activation Enables Nickel-Catalyzed Olefin Dicarbofunctionalization, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c13077

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c13077