Nature Commun:双核Pd(I)催化E型烯烃转化为Z型烯烃
纳米技术 纳米 2021-03-06

C=C双键中的E/Z立体结构选择性在烯烃合成中是个非常基础的问题,虽然E型结构烯烃在热力学上稳定性更高,通过热力学平衡能够将Z型结构转化为E型,但是相反过程将E型转换为Z型难以实现,这是因为需要对Z型烯烃进行选择性动力学捕获导致。有鉴于此,东京工业大学Tetsuro Murahashi等报道了一种双核PdI-PdI复合物,能够实现E-1,3-二烯烃异构化生成Z型烯烃,该方法中的动力学过程通过双核分子的选择性实现,E型向Z型异构化的反应所需要的能量能够通过相同催化剂能够进行的有机转化反应实现。

本文要点:

(1)

该反应通过设计共轭反应,验证了E→Z转化反应中所需要的能量通过同一体系中的共轭有机转化反应释放的能量进行,暗示了金属催化的能量增加型有机反应能够通过和另外一个放热反应的能量耦合实现。

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参考文献

Kudo, E., Sasaki, K., Kawamata, S. et al. Selective E to Z isomerization of 1,3-Dienes Enabled by A Dinuclear Mechanism. Nat Commun 12, 1473 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-21720-4

https://www.nature.com/articles/s41467-021-21720-4


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