自2000年从固态中发现[Sn₈]^6-以来，由于高电荷和高化学活性，其溶液化学一直难以弄清楚。近日，南开大学Zhong-Ming Sun，犹他州立大学Alexander I. Boldyrev等报道了反三明治型团簇二聚体{[K₂ZnSn₈(ZnMes)]₂}^4-的合成与表征。

本文要点：

1）化合物[K(2,2,2-crypt)]₄{[K₂ZnSn₈(ZnMes)]₂}是在2,2,2-crypt存在的条件下，通过K₄ZnSn₄与ZnMes₂的溶液反应制备的。

2）单晶结构分析表明，该团簇中高电荷的[Sn₈]^6-被混价的Zn^I/Zn^II捕获，形成由Zn‐Zn桥连的二聚体{ closo‐[Zn₂Sn₈]}₂结构。

3）该Zn-Sn团簇表明，混价Zn^I/Zn^II可稳定高活性阴离子物种，而且[Sn₈]团簇可以作为新型桥连配体。

4）理论计算表明，电子在Zn原子上的离域对[Sn₈]^6-物种的稳定起着至关重要的作用。

5）AdNDP和磁响应分析清楚地表明，在该团簇三个部分（两个ZnSn₄帽和Sn₈方形反棱镜）中存在局域σ-芳香性。

Hong-Lei Xu, et al. [Sn₈]^6‐‐bridged mixed‐valence Zn(I)/Zn(II) in {[K₂ZnSn₈(ZnMes)]₂}^4‐ Inverse Sandwich‐Type Cluster Supported by Zn^I‐Zn^I Bond. Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202102578

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202102578