Angew:甲酸催化、还原双重作用构建柔性自适应型COF
纳米技术 纳米 2021-03-08

目前主流相关共价框架材料COF而言通常使用亚胺作为连接基团而且表现为刚性,相对而言柔性COF材料在弹性、自适应性等角度存在一定优势,但是这种材料的合成、应用受到限制,因为合成过程非常复杂、难以得到规律结构。有鉴于此,四川大学马利建等首次报道了一系列具有柔性的有机胺连接COF材料,通过甲酸作为催化、还原双重试剂合成得到,而且保持较高的晶化。该合成过程中使用甲酸、而非乙酸(合成COF材料的主要原料)。通过形成亚胺基团过程中发生原位还原,合成的柔性COF产物能够对客体分子进行自适应性匹配,从而对氮气、碘的吸附能力分别提高了27 %、22 %

本文要点:

(1)

合成反应的灵感来自Eschweiler-Clarke反应,通过甲酸作为催化、还原双重作用,其中对形成的亚胺还原生成柔性结构的胺化学键。

(2)

合成的COF材料展示了孔收缩现象,其C-N键的柔性导致形成对客体分子的自适应性,从而提高了对客体分子的吸附量。

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参考文献

Meicheng Zhang, Yang Li, Wenli Yuan, Xinghua Guo, Chiyao Bai, Yingdi Zuo, Honghan Long, Yue Qi, Shoujian Li, Guohong Tao, Chuanqin Xia, Lijian Ma*, Construction of Flexible Amine‐linked Covalent Organic Frameworks by Catalysis & Reduction of Formic Acid via Eschweiler‐Clarke Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202102373

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202102373


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