在化学合成过程中选择性构建C-C键通常需要对构建结构单元进行预先官能团化，这种对底物进行预先修饰的过程影响了反应总体反应效率，对于商业化医药领域的大规模合成而言具有难度。有鉴于此，Scripps研究所Keary M. Engle等报道了一种合成1,3-烯炔的方法学，该方法中无需对底物预先修饰，催化反应合成过程有较好的选择性。

本文要点：

（1）

这种合成方法，能够对内炔在无需预活化的条件中与端炔反应，合成1,3-炔烯产物，该方法学具有较高的立体选择性、对映选择性。对于内炔受体炔烃底物，可行的分子种类包括丙炔醇、丙炔胺及其衍生物、炔丙基甲酰胺等。

（2）

在该方法中，通过P,N配体辅助，在合成过程中实现了区域选择性加成反应，而且抑制了产物中的E/Z异构。该反应能够实现大规模化合成，催化剂的担载量仅仅为0.5 mol %。该反应中生成的产物能够作为中间体，进行再一步转化生成多种结构的产物。反应机理研究结果显示，该反应的机理为氧化还原中性的Pd(II)催化反应循环过程。

参考文献

Mingyu Liu, Tianhua Tang, Omar Apolinar, Rei Matsuura, Carl A. Busacca, Bo Qu, Daniel R. Fandrick, Olga V. Zatolochnaya, Chris H. Senanayake, Jinhua J. Song, and Keary M. Engle*, Atom-Economical Cross-Coupling of Internal and Terminal Alkynes to Access 1,3-Enynes, J. Am. Chem. Soc. 2021,

DOI: 10.1021/jacs.0c12565

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c12565