电化学CO2还原反应(CO2RR)是处理CO2过量排放,以碳中性方式生产增值燃料和化学品的一种有吸引力的途径。在Cu基电催化剂上,人们致力于提高CO2RR制多碳产物(C2+)的催化活性和选择性。然而,Cu基CO2RR电催化剂催化稳定性差的主要原因是在CO2RR条件下结构降解和活性物种丧失。迄今为止,已报道的大多数Cu基电催化剂的稳定性都在几十小时以内,这极大限制了铜基电催化剂在CO2RR中的发展。
近日,东华大学杨建平教授报道了一种卤素稳定策略,即通过残留氯诱导的稳定活性物种来实现具有高选择性和稳定的CO2RR的Cu基电催化剂。
文章要点
1)研究人员合成了一种由电化学活化的CuOHFCl NSs衍生的新型多孔Cl掺杂的Cu电催化剂(e-CuOHFCl)。 e-CuOHFCl电催化剂在-1.00 VRHE时显示出53.8%的高C2+产物FE,在-1.05 VRHE时具有15 mA/cm2的大C2+产物电流密度。
2)研究人员发现在衍生的e-CuOHFCl电催化剂中Cl元素比F元素更稳定,可在CO2RR条件下在Cu基体中保持稳定。同时,残留的Cl可以诱导Cu0-Cu+活性中心以及e-CuOHFCl电催化剂的有利形态以促进C2+的产生。重要的是,e-CuOHFCl电催化剂具有出色的CO2RR催化稳定性(达到了240 h)。残留氯诱导的稳定的Cu0-Cu+活性中心和催化剂的结构稳定性是CO2RR长期运行中保持C2+高FE的关键。
这项研究提供了一种提高铜基CO2RR电催化剂催化稳定性的新策略。
参考文献
Minhan Li, et al, Residual Chlorine Induced Cationic Active Species on Porous Cu Electrocatalyst for Highly Stable Electrochemical CO2 Reduction to C2+, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202102606
https://doi.org/10.1002/anie.202102606