新加坡国立大学葛少中等报道了对映选择性Co催化1,6-烯炔、二级/三级氢硅烷之间的氢硅烷化/成环反应，该反应中以Co(acac)₂/(R,S)-Josiphos原位生成的催化剂，在优化的反应条件中，栓系有O-/N-/C基团的1,6-烯炔底物能够和Ph₂SiH₂、(EtO)₃SiH、(RO)₂MeSiH反应生成手性有机硅烷产物，该方法学的产率较高，同时具有优异的对映选择性（最高达到99 %）。而且，这种Co催化剂体系能够和前手性二级氢硅烷PhMeSiH₂反应生成手性烷基硅烷产物，同样具有优异的对映选择性和一定的立体选择性。

本文要点：

（1）

反应实施。以4-氧杂-1,6-烯炔、Ph₂SiH₂作为底物，在3 mol % Co(acac)₂/4 mol % (R, S)-Josiphos作为催化剂，在50 ℃甲苯中反应12 h。

（2）

作者通过氘代标记、控制性实验、竞争性实验等方法，揭示了该反应通过手性[(L*)Co-H]中间体过程，而且对反应中炔烃、烯烃反应的选择性控制、底物和Co之间的配位螯合效应进行研究。

参考文献

Yang’en You, Shaozhong Ge*, Asymmetric Cobalt‐Catalyzed Regioselective Hydrosilylation/Cyclization of 1,6‐Enynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202100775

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202100775