Achmatowicz重排反应(AchR)是合成天然产物中杂环结构单元的重要方法,有鉴于此,香港科技大学童荣标等报道,发现AchR反应通过FeBr2或CeBr3作为双功能催化剂Fenton的化学反应中,能够实现环境友好、具有广泛底物兼容的方法学。
本文要点:
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反应机理研究结果显示,该反应中的活性溴化物RBS(reactive brominating species)是AchR反应中的催化反应活性物种,Fenton催化过程 [Fe/Ce (cat.) + H2O2 → HO•/HOO• + H2O]起到将溴化物进行氧化参与RBS的反应。
(2)
尤为重要的一点在于,M-Brx-H2O2在中性环境中原位反应生成RBS,解决了长期存在的问题:多种加卤酶的拟酶进行H2O2对溴化物进行氧化过程中需要加入强酸性添加剂/媒介。为有机反应中溴化物参与的相关反应的发展提供机会。
参考文献
Guodong Zhao, Lixin Liang, Eryu Wang, and Rongbiao Tong*, Fenton Chemistry for Achmatowicz Rearrangement, ACS Catal. 2021, 11, 3740–3748
DOI: 10.1021/acscatal.1c00219
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00219