作为纳米晶体催化剂和单原子催化剂之间的桥梁,由于量子效应和合成困难,乍一看single‐unit‐cell催化剂似乎不可用于催化。
有鉴于此,清华大学王训教授等人,通过LaMer途径合成了24 nm Cu9S5纳米线。
本文要点
1)首先通过在硫化铜的成核阶段引入多金属氧酸盐(POM)簇来合成具有single‐unit‐cell结构的亚1 nm Cu9S5纳米线。类似于聚合物领域中的A–B–A–B型嵌段共聚(“A”和“B”分别代表Cu9S5晶胞和POM团簇)。
2)多种表征表明,Cu9S5以single‐unit‐cell结构存在。因此,每个单位单元都可以作为一个孤立的活性位点。
3)single‐unit‐cell结构在CO2电还原过程中表现出较高的甲酸电催化活性和法拉第效率(FE)(在-0.8 V(vs RHE)时为82.0%),而纳米晶体结构以较低的FEs生成HCOO−、甲醇和乙醇。由于表面原子接近100%的暴露以及可能的协同作用,single‐unit‐cell材料将表现出更多新颖的化学和物理现象,这可能在催化,光学或能量转换领域等方面具有巨大优势。
总之,该工作表明single‐unit‐cell催化剂通过有限的尺寸效应显示出精确催化的巨大潜力。
参考文献:
Deren Yang et al. Single‐Unit‐Cell Catalysis of CO2 Electroreduction over Sub‐1 nm Cu9S5 Nanowires. Advanced Energy Materials, 2021.
DOI: 10.1002/aenm.202100272
https://doi.org/10.1002/aenm.202100272