硝基苯加氢反应通常需要在苛刻的反应条件下进行,这无疑会带来安全和能源浪费等问题。加氢反应的关键是在温和的条件下精细控制产物的选择性。
有鉴于此,山东大学郑昭科教授报道了各向异性Pd−Au纳米棒(NRs)在甲酸盐作为氢供体的条件下,表现出等离激元增强的硝基苯选择性加氢制苯胺的高效性能。
文章要点
1)在室温光照条件下,催化剂的选择性和转化率均可达到近100%,其周转频率(TOF)达到60 h−1,约为黑暗条件下(5.78 h−1)的10倍。
2)研究人员利用单粒子共聚焦显微镜系统对单个Pd−Au NR、FA与硝基苯的相互作用进行了原位测量。通过分析不同环境下荧光强度的变化,确定了Au−Pd NRs向FA的载流子转移是等离激元增强催化活性的关键因素。此外,还观察到了硝基苯的光诱导吸附增强,这是由于表面电荷的不均匀性增强和较高的场增强所致。硝基苯的强吸附促进原子氢的转移和特定化学键的活化,从而增强催化活性和反应选择性。
这项工作进一步加深了对串联反应细节的理解,并将为在温和的条件下进行选择性有机合成以实现更高的选择性和更高的反应速率提供了指导。
参考文献
Fengxia Tong, et al, Plasmon-Mediated Nitrobenzene Hydrogenation with Formate as the Hydrogen Donor Studied at a Single-Particle Level, ACS Catal. 2021
DOI: 10.1021/acscatal.1c00164
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.1c00164