阐明肼氧化反应(HzOR)在碳基催化剂上的反应机理,有利于合理设计新型HzOR电催化剂。
近日,北京航空航天大学王海宁,中南大学程义教授报道了具有M-N4-C结构的碳纳米管(CNT)负载的原子分散的第一排过渡金属(MSA/CNT,M=Fe,Co,Ni)作为HzOR电催化剂。
文章要点
1)研究人员将CNT与金属前驱体在900 ℃和惰性气氛下热解,合成了过渡金属单原子催化剂(SACs)。像差校正的HAADF-STEM揭示了CNT表面负载的单个金属原子(CNT表面的高密度亮点)。此外,利用同步辐射X射线吸收光谱进一步研究了CNT负载的金属原子的配位结构。
2)研究发现,三种单原子催化剂上的HzOR主要遵循4电子反应途径产生N2,以及可以忽略不计的1电子途径放出微量NH3,而它们对HZOR的电催化活性主要由N2H4在催化剂上的吸收能决定。
3)实验结果显示,在三种MSA/CNT催化剂中,由于M-N4-C构型中Fe相对于Co和Ni具有更高的电子电荷,以及N2H4在FeSA/CNT上的最低吸收能。因此FeSA/CNT具有最佳的HzOR电催化活性,优于CoSA/CNT 以及 NiSA/CNT。
参考文献
Jin Zhang, et al, Elucidating the electro-catalytic oxidation of hydrazine over carbon nanotube-based transition metal single atom catalysts, Nano Res., 2021
DOI: 10.1007/s12274-021-3397-9
https://doi.org/10.1007/s12274-021-3397-9