利用金属有机框架作为晶体基质,通过将不同的连接剂结合到单一材料中来合成多组分或多元固体,已经成为一种通用的方法来调整单组分相的属性,甚至可以获得新的功能。这种方法特别适用于Zr6-MOFs,因为这种无机节点具有合成的灵活性。然而,大多数材料是孤立的多晶固体,这对于解释母链和交换链的空间排列以形成同质结构或异质结构是不理想的。
有鉴于此,西班牙巴伦西亚大学(瓦伦西亚大学)Carlos Martí-Gastaldo和Natalia M. Padial等人,使用一种产量较高的方法来优化UiO-68和UiO-68-TZDC单晶的合成,这是一种基于四嗪二羧基衍生物的光活性类似物。
本文要点
1)使用溶剂辅助的连接剂交换反应来产生一系列的UiO-68-TZDC%二元框架,这遵循了原始晶体的完整性和形态。结果表明,TZDC在溶液中的浓度和反应时间控制了该连接剂在晶体中的分布,使其均匀混合或形成核壳结构。
2)证明了生成两个连接基不对称分布的可能性如何对固体的电子结构和光学带隙产生微不足道的影响,以及如何控制它们对质子或甲基紫罗碱还原的光催化活性的急剧变化。
3)证明了连接剂分布可以影响他们的功能,如先前所证明的孔隙度梯度。证实了浓度和反应时间在以单晶为模板的连接剂交换反应制备的多元骨架中控制混合组分相对比例和分布的重要性。
参考文献:
Belén Lerma-Berlanga et al. Effect of Linker Distribution in the Photocatalytic Activity of Multivariate Mesoporous Crystals. J. Am. Chem. Soc., 2021.
DOI: 10.1021/jacs.0c09015
https://doi.org/10.1021/jacs.0c09015