华东理工大学杨武林、邓卫平，清华大学田博学等报道了一种Ir/NHC催化剂体系用于实现2-吲哚烯丙基碳酸酯、烯醇底物之间的立体选择性、区域选择性[3+2]、[3+3]成环反应。该反应方法学中，NHC配体催化剂能够通过简单改变反应条件，让烯醇中间体在高烯醇化、烯醇化之间调控和转化，能够对产物结构进行预测，兼容甲酰基环丙烷官能团。

本文要点：

（1）

本文报道的合成方法能够制备两种重要生物活性产物，吡咯[1,2-a]吲哚、吡啶[1,2-a]吲哚，合成产物具有优异的立体结构选择性、不对称选择性，在产物中能够实现>20:1 dr和>99 % ee。

（2）

通过对催化剂的立体结构进行设计，能够在产物中得到相邻两个立体结构中心位点上的四种立体结构产物。反应机理研究结果显示，通过DFT计算模拟，理解了该反应方法学的选择性。

参考文献

Jian Zhang, Yan-Shan Gao, Bu-Ming Gu, Wu-Lin Yang*, Bo-Xue Tian*, and Wei-Ping Deng*, Cooperative N-heterocyclic Carbene and Iridium Catalysis Enables Stereoselective and Regiodivergent [3 + 2] and [3 + 3] Annulation Reactions, ACS Catal. 2021, 11, 3810–3821

DOI: 10.1021/acscatal.1c00081

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00081