在聚烯烃的(C-C)_n链中，通过膦替换碳原子能够形成(P-C)_n结构，因此可能产生一系列独特化学、物理性质，但是目前人们从未成功合成含有(P-C)_n结构单元的大分子，有鉴于此，苏黎世联邦理工学院Hansjörg Grützmacher等报道了合成聚烯烃的加聚（addition polymerization）反应扩展至P=C双键。

本文要点：

（1）

通过Cu(I)卤化物催化2-磷杂萘单体聚合，生成Mn分子量达到14~34 kDa的聚碳膦，聚合物中的膦上都和Cu(I)配位，而且配位的Cu(I)能够轻易的消除。与稳定性较高的聚烯烃相比，这种聚碳膦稳定性较弱，在光照条件、λ=365 nm的紫外照射条件中，聚合物能够解聚重新形成单体。单体能够进行循环利用，展示了一种“从摇篮到摇篮”的循环过程。由于聚碳膦中含有金属配位点，能够实现合成各种含金属的聚合物，实现性质的调控，可能在光电材料中有所应用。

（2）

聚合反应实施。以2-膦杂萘作为原料分子，加入CuX在298 K中进行聚合反应：加入1.2倍量CuCl，在DCM中聚合反应3 h。加入3.6倍量PMe₃，在DMF中反应2 h，消除聚合物中的Cu；加入1.2倍量CuBr，在DCM中聚合24 h。加入3.6倍量PPh₃，在DMF/CAN中反应2 h，消除聚合物中的Cu；加入1.2倍量CuCl，在DMF中聚合15 h。加入5倍量PPh₃，在CHCl₃中反应1 h，消除聚合物中的Cu。

参考文献

Yanbo Mei, Juan José Gamboa-Carballo, Yinyin Bao, Na Wu, Grégoire Le Corre, Hansjörg Grützmacher*, Coordination-induced polymerization of P═C bonds leads to regular (P─C)_n polycarbophosphanes, Science Advances 2021, 7(11), eabf4272

DOI: 10.1126/sciadv.abf4272

https://advances.sciencemag.org/content/7/11/eabf4272