Ni/光催化协同不对称催化通常在氧化还原中性条件中进行催化反应，有鉴于此，同济大学徐涛等报道了芳基碘、α-氯硼烷之间的还原性交叉偶联反应，该反应在双重催化反应体系中，进一步丰富了金属-光化学氧化还原催化反应方法学的种类。该方法学在温和条件中（可见光、温和的温度条件、不含强碱性）进行催化反应，合成广泛的苄基硼酸酯。该方法学具有较好的官能团兼容性，产物具有优异的对映选择性。

本文要点：

（1）

反应实施。以对三氟甲基碘苯、氯戊烷硼酸酯作为反应物，以10 mol %NiBr₂·DME/ 12 mol % 配体不对称二芳基乙二胺作为催化剂，1 mol % CzlPN作为光催化剂，加入2倍量汉斯酯HEH、5倍量TEA，在DME/DMA混合溶剂中蓝光LED催化该反应，实现了94 %的产率和93 % ee选择性。

（2）

该反应在温和条件中进行催化反应，对广泛分子、官能团有兼容性，反应机理研究结果显示通过Ni还原生成烷基自由基，反应中生成了手性苄基硼酸酯产物。

参考文献

Zheng, P., Zhou, P., Wang, D. et al. Dual Ni/photoredox-catalyzed asymmetric cross-coupling to access chiral benzylic boronic esters. Nat Commun 12, 1646 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-21947-1

https://www.nature.com/articles/s41467-021-21947-1