有机自由基结构是一种有效的构建开壳层配位聚合物CP（coordination polymers）的有效方法，由于独特电子结构、物理性质，含有蜂窝结构自旋晶格的二维配位聚合物受到广泛关注，但是包含自由基的配位聚合物材料的自旋晶格通常具有较弱的稳定性、较低的晶化程度，因此高晶化度、稳定结构的包含自由基的配位聚合物材料非常重要。有鉴于此，东京大学Hiroshi Nishihara、日本分子科学研究所Tetsuro Kusamoto等报道了一种结构新颖三角型有机自由基用于构建稳定荧光共价聚合物，单体为含有三吡啶结构的有机自由基：三（3,5-二氯-4-吡啶基）甲基 (trisPyM)。

本文要点：

（1）

该自由基具有荧光、光稳定性较高、能够作为配体，通过该自由基可以形成结构确定的稳定二维共价配合物材料。 

（2）

通过表征发现trisPyM自由基在固态、液态都具有荧光效应，荧光发射光波长对于固态、液态分别为λ=665 nm、700 nm。trisPyM在光照条件中稳定性明显比其他有机自由基更强，trisPyM在CH₂Cl₂溶剂中的半衰期达到三(2,4,6-三氯)苯甲基自由基的10000倍。

（3）

trisPyM和Zn(hfac)₂组装形成的复合物trisZn表现为单晶，形成了类似石墨烯的蜂窝状结构自旋。形成的复合物较为稳定，在60 ℃的真空中能够保持稳定。trisZn在79 K中仍具有荧光，荧光发射光谱λ=695 nm。

（4）

本文研究结果展示了trisPyM有望用于构建新型2D蜂窝结构，具有新颖荧光性能的CP有机材料。

参考文献

Shun Kimura, Motoyuki Uejima, Wataru Ota, Tohru Sato, Shinpei Kusaka, Ryotaro Matsuda, Hiroshi Nishihara*, and Tetsuro Kusamoto*, An Open-shell, Luminescent, Two-Dimensional Coordination Polymer with a Honeycomb Lattice and Triangular Organic Radical, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c13310

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c13310