利用底物和催化剂之间的二级相互作用是寻找用于原子经济性C-H键功能化的选择性过渡金属催化剂的一种有前景的策略。但不幸的是，最强大的催化剂仍然是通过不断试错的筛选过程发现的，这是因为底物和催化剂之间的结合常数很低，以至于任何底物或催化剂中小小的手性-电性的改变都会导致完全不同的反应性模式。有鉴于此，法国国家科学研究中心雷恩化学科学研究所的Rafael Gramage-Doria等研究人员，开发出一种类似酶的超分子铱催化剂，可实现吡啶的间位选择性C-H键硼化。

本文要点

1）为了绕开这些限制以提高对这一类重要反应的反应性的预测能力，研究人员报道了一种超分子催化剂，该催化剂利用Zn···N相互作用与吡啶类底物紧密结合，其紧密程度甚至可以与酶相媲美。

2）进一步研究发现，在该催化剂中，催化活性位点和底物结合位点之间的距离和空间分布对于催化前所未有的吡啶间位选择性C-H键硼化非常理想，且该反应具有类似酶的米氏动力学特点。

3）该反应还具有独特的底物选择性和休眠反应性模式。

参考文献：

Rafael Gramage-Doria, et al. Enzyme‐Like Supramolecular Iridium Catalysis Enabling C‐H Bond Borylation of Pyridines with meta‐Selectivity. Angewandte Chemie, 2021.

DOI：10.1002/anie.202101997

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202101997