JACS:二烯烃选择性3,4-枝状氢烯基化
纳米技术 纳米 2021-03-17

1,3-二烯烃的区域选择性官能团化是发散性合成的有效方法,但是对于脂肪型底物而言仍具有非常大的挑战。有鉴于此,兰州大学舒兴中等报道了一种新型合成策略对脂肪族1,3-二烯烃通过R-X亲电反应试剂进行枝状选择性1,2-氢烯基化,该方法学兼容丁二烯、含芳基的1,3-二烯烃、共轭型多烯底物。催化体系以Ni(0)、膦-腈配体,对C3-C4双键的区域选择性达到>20:1

本文要点:

(1)

反应实施。1倍量4,8-二甲基-1,3,7-壬三烯、1.8倍量三氟甲基磺酸修饰的环己烯作为反应物,Ni(COD)2/作为催化剂,加入2.5倍量PMHS,2倍量CsF,在THF/DIPE混合溶剂中和0 ℃中反应。

(2)

本文发展了1,3-二烯烃、三氟甲基磺酸基烯烃之间的氢烯基化反应方法学,和目前各种二烯烃反应选择性有所区别,该方法学中选择性1,2-加成构建枝状结构产物,补充了目前的二烯烃官能团化反应方法学。为长期以来具有较大挑战的二烯烃区域选择性合成提供了一种方法,

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参考文献

Xiaobo Pang, Zhen-Zhen Zhao, Xiao-Xue Wei, Liangliang Qi, Guang-Li Xu, Jicheng Duan, Xue-Yuan Liu, and Xing-Zhong Shu*, Regiocontrolled Reductive Vinylation of Aliphatic 1,3-Dienes with Vinyl Triflates by Nickel Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00142

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00142


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