南洋理工大学Naohiko Yoshikai等报道有机锌催化体系，其中通过Zn催化实现环丙醇开环形成高烯丙醇的锌，催化合成α,β-不饱和酮产物。该反应在一锅反应中能够分别得到1,6-二酮、含环戊烯基的烯酮产物：Zn的氨基烷氧化物催化剂从Et₃Zn/手性β-氨基醇得到，催化生成1,6-二酮；1,6-二酮产物在加热条件中分子内羟醛缩合反应生成环戊烯衍生物产物，该反应具有较高的对映选择性，能够用于多种1-取代环丙醇、查尔酮、烯酮等反应物的催化反应。

本文要点：

（1）

反应实施。反应催化剂选择10 mol % Et₂Zn、手性N杂环戊氨基苯甲醇，在N,N-二甲基丙烯基脲溶剂中反应。首先在30 ℃中反应24 h，随后加热至100 ℃反应6 h，生成烯酮产物。

手性氨基醇作为配体能够改善提高Zn的高烯丙醇中间体生成速率、改善共轭加成速率。

（2）

本文首次展示了Zn高烯丙醇的对映选择性转化反应过程，是罕见的不对称金属高烯丙醇不对称反应例子。

参考文献

Yoshiya Sekiguchi and Naohiko Yoshikai*, Enantioselective Conjugate Addition of Catalytically Generated Zinc Homoenolate, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00869

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00869