聚烯烃作为重要的商业化塑料，但是此类材料缺少有利的官能团，因此限制了材料应用，通过C-H键功能团化能够有效的在聚乙烯、链式α-烯烃中安装官能团。但是对枝状聚烯烃的选择性官能团化修饰具有非常大的挑战和难度，因为枝状结构聚烯烃面临着立体位阻作用较强，导致聚合物可能发生链切断、降解等。有鉴于此，加州大学伯克利分校John F. Hartwig等报道了重要的商业化枝状聚烯烃，聚异丁烯进行化学/区域选择性官能团化修饰。通过多氟修饰的Rh-卟啉作为催化剂，在聚异丁烯中通过氧化反应选择性在亚甲基位点安装酮结构单元，同时保持聚合物链完整并且不被破坏。这种氧化后的聚合物热力学稳定性较高，同时能够进行后续修饰反应，使其具有提高的润湿性。

本文要点：

（1）

以Ru(TPFPP)(CO)作为催化剂，当该催化剂担载量为0.2 mol %，在65 ℃中进行催化反应，实现了1.4 %的重复单元构建酮结构位点，催化剂的TON达到280。

（2）

通过调控氧化反应物、催化剂担载量，能够在0.6 %~2.3 %的区间内调控其中酮官能团修饰的比例。在40 g放大实验过程中，该催化剂仍能够很好的重复较高催化活性。该反应能够在大气气氛中进行，用到的试剂直接购买无需进一步纯化处理。

参考文献

Liye Chen, Katerina G. Malollari, Adam Uliana, and John F. Hartwig*, Ruthenium-Catalyzed, Chemoselective and Regioselective Oxidation of Polyisobutene, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00125

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00125