JACS:Cu卡宾中间体物种
纳米技术 纳米 2021-03-19

许多过渡金属复合物MLn复合物能够将重氮化合物N2=CR1R2分解生成金属卡宾LnM=CR1R2,随后通过重氮基团转移到其他底物上完成催化反应,这种反应过程在有机化学反应方法学中非常重要。加泰罗尼亚化学研究所Feliu Maseras,维尔瓦大学Tomás R. Belderrain、Pedro J. Pérez等报道了检测、分离单配体Cu-卡宾物种

本文要点:

(1)

通过TpMsCu(THF) (TPMs=(3-均三甲苯基)吡唑硼酸盐配体)、N,N-二乙基重氮乙酰胺反应,分离得到稳定Cu卡宾物种TpMsCu=C(H)(NEt2)。该稳定的卡宾物种通过脱羰基、随后捕获CO形成TpMsCu(CO)实现。

(2)

实验中还观测到卡宾分子内C-H键插入,生成TpMsCu=C(H)(CONEt2)。通过实验数据、DFT计算、动力学模型等方法发现,TpMsCu=C(H)(CONEt2)能够脱除CO生成TpMsCu=C(H)(NEt2)。

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参考文献

María Álvarez, Maria Besora, Francisco Molina, Feliu Maseras*, Tomás R. Belderrain*, and Pedro J. Pérez*, Two Copper-Carbenes from One Diazo Compound, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01483

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01483


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