Angew:Br选择性修饰Ru纳米粒子用于木质素还原合成芳基化合物
纳米技术 纳米 2021-03-19

木质素相关生物质芳基酯化物中切断C-O键的同时,保留芳基环状结构免于氢化,在合成单芳烃中是非常重要的挑战。传统异相催化通常需要加入碱性添加剂,因此导致严重环境污染问题,有鉴于此,里尔大学Vitaly Ordomsky、Andrei Y. Khodakov等报道了一种修饰Br原子的异相Ru/C催化剂,能够对二芳基酯化物直接切断C-O键,同时免于对芳基环加氢,在反应中选择性生成苯、酚的产率达到90.3 %,而且对单芳烃分子的选择达到97.3 %,远远高于原本的Ru催化剂(46.2 %)。

本文要点:

(1)

催化剂表征结果显示,催化剂通过Br原子选择对平台位点(terrace site)毒化,这种位点是芳烃环加氢的活性位点。

(2)

边缘、拐角上的缺陷位点保留,不被Br原子毒化,从而在C-O切断反应中保持C-O切断反应活性。Ru原子向Br原子进行电子,导致边缘、拐角暴露的Ru位点产生正电荷累积效应,在切断富电子C-O键的过程中表现出更高的活性。

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参考文献

Dan Wu, Qiyan Wang, Olga V. Safonova, Deizi V. Peron, Wenjuan Zhou, Zhen Yan, Maya Marinova, Andrei Y. Khodakov, Vitaly Ordomsky,* Lignin Compounds to Monoaromatics: Selective Cleavage of C‐O Bonds over Brominated Ruthenium Catalyst, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202101325

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202101325


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