对氧还原反应(ORR)机理的基本认识有助于高性能电催化剂的靶向性设计。
近日,天津大学梁砚琴,朱胜利教授报道了成功地合成了Cr2O3@Cr-N-C复合催化剂,系统地揭示了催化剂中不同活性位点在ORR过程中的作用。
文章要点
1)研究人员通过对D-氨基葡萄糖盐酸盐、CrCl3·6H2O和纳米SiO2(直径约20 nm)的热解混合物进行刻蚀,成功地制备了Cr2O3@Cr-NC催化剂。实验结果显示,Cr2O3@Cr-N-C具有与目前最先进的催化剂相当的ORR活性,有望成为替代贵金属催化剂的理想候选催化剂材料。
2)研究发现,Cr2O3@Cr-N-C催化剂中存在两种活性位点通过2e-+2e-途径催化ORR。第一类活性位点(吡咯-N位点、石墨-N位点和Cr-N位点)将氧催化成过氧化氢,然后生成的过氧化氢被第二类活性位点(吡啶-N位点)进一步还原成水。在这两种活性位点的共同作用下,Cr2O3@Cr-N-C催化剂具有近4e-ORR途径,从而表现出显著的ORR活性。此外,Cr2O3纳米颗粒的修饰在较低的过电位下起到了降低ORR Tafel斜率(加速电子转移)的作用。
这项研究对Cr2O3@Cr-N-C催化剂上多电子ORR过程的深入研究,为设计和合成高效稳定的非贵金属掺杂碳材料提供了合理的途径。
参考文献
H. Liu, S. Zhu, Z. Cui, Z. Li, S. Wu, Y. Liang, Unveiling the roles of multiple active sites during oxygen reduction reaction in Cr2O3@Cr-N-C composite catalyst, Journal of Catalysis (2021)
DOI:10.1016/j.jcat.2021.03.015
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2021.03.015