Nature Commun:光催化/Cu协同催化烯烃不对称双官能团
纳米技术 纳米 2021-03-22

三组分进行烯烃相邻碳的双羰基官能团化反应能够在烯烃分子中安装两个不同的碳基团,虽然人们对该反应的离子型反应特征进行深入理解,该反应中基于自由基过程实现对映选择性仍未受到广泛关注。有鉴于此,华中师范大学肖文精、陈加荣等报道了一种分子间对映选择性三组分自由基加成交叉偶联反应,具体通过光催化/Cu催化协同催化实现。实现该反应的关键之处在于酰基、氰基烷基自由基的选择性加成。

本文要点:

(1)

通过原位光催化N中心亚胺自由基引发C-C切断生成具有还原活性的肟酯,随后加成到烯烃分子上生成碳中心自由基。碳中心自由基通过和L1Cu(II)(CN)2单电子金属化过程实现不对称交叉偶联。

(2)

该三组分催化反应过程在温和条件中进行,兼容大量官能团物种,生成了具有较高价值的光学活性β-氰基酮、烷基二腈产物。

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参考文献

Wang, PZ., Gao, Y., Chen, J. et al. Asymmetric three-component olefin dicarbofunctionalization enabled by photoredox and copper dual catalysis, Nature Commun 2021, 12, 1815

DOI: 10.1038/s41467-021-22127-x

https://www.nature.com/articles/s41467-021-22127-x


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