醇是用途十分广泛的试剂，在C(sp2) - C(sp3)键形成过程中，它可以作为与C(sp3)偶联的伴侣，从而简化整个反应过程，而不需要进一步衍生。尽管如此，除了活化的底物（烯丙醇和苄基醇），它们很少被用作交叉偶联的直接烷基化剂，究其原因是羟基作为离去基团的能力较差。有鉴于此，清华大学的Li Chao等报道了一种可以在电化学电池中进行镍催化的醇与芳基溴脱羟基交叉偶联的方法。Nat. Catal.的编辑Davide Esposito将该工作作为亮点在该期刊上进行了宣传。

本文要点：

1）该方法以廉价的电极和易获取的试剂为目标进行了优化，以4-苯基-2-丁醇和溴苯之间的偶联为例。反应过程中，PPh3、镍前驱体和溴化盐在基于石墨阳极和镍泡沫阴极的电化学电池中协同工作，以提供C(sp2)−C(sp3)耦合产品。

2）机理研究表明，中间二羟基化产物是溴化烷基。该过程中，阳极负责产生溴，溴反过来促进烷氧三苯基膦离子的形成。中间体烷基溴经历单电子还原生成烷基自由基，增加原位形成的Ni(ii)芳基配合物，提供所需的偶联产物还原消除。阴极促进Ni(ii)种的还原生成Ni(0)， Ni(0)进入催化循环。

3）就醇而言，该反应具有广泛的应用范围，同时不受官能团种类的限制。伯醇、仲醇和叔醇的竞争反应表明，阻碍较小的醇在这种转化中反应性更强。

Esposito, D. Electric coupling. Nat Catal 4, 183 (2021).

DOI: 10.1038/s41929-021-00597-y