N-N键存在于许多天然化合物中,具有令人迷人的结构和奇特的功能特性。与无数构建C-N键的方法相比,N-N偶联的化学方法(特别是分子间偶联)仍然不够成熟。有鉴于此,南开大学的Gong Chen教授和韩国高等科学技术学院的Sukbok Chang教授等报道了在铱或铁催化下,二恶唑酮和芳胺在硝基介导的分子间N-N偶联。
本文亮点:
1)这些反应为从易获取的羧酸和胺类前体合成各种酰肼提供了一种简单而有效的方法。
2)尽管Ir催化剂通常比Fe催化剂具有更高的N-N偶联收率,但Fe催化下α-取代羧酸衍生的双恶唑啉酮的反应效率更高。
3)机理研究表明,Ir酰基硝基腈中间体的氮原子具有较强的亲电性,可以借助Cl···HN氢键与芳胺发生亲核攻击,形成高效、选择性的N-N键。
Wang, H., Jung, H., Song, F. et al. Nitrene-mediated intermolecular N–N coupling for efficient synthesis of hydrazides. Nat. Chem. (2021).
DOI: 10.1038/s41557-021-00650-0
https://doi.org/10.1038/s41557-021-00650-0