Angew:Fe催化烯烃不对称双叠氮化、氨叠氮化
纳米技术 纳米 2021-03-23

烯烃的双官能团化反应,比如不对称氨基化叠氮化、双叠氮化反应,能够从烯烃大宗化学品出发,构建高价值手性含氮有机分子,为合成手性有机叠氮分子、对映选择性双胺基化提供了一条直接的合成方法。非环状结构有机分子的不对称氨基叠氮化、双叠氮化反应仍未见相关报道。有鉴于此,中科院福建物质结构研究所鲍红丽等报道了Fe催化苯乙烯的分子间不对称氨基叠氮化反应、双叠氮化反应,而且本文方法学在低担载量的催化剂、手性配体条件中,就能够很好的反应,在温和反应条件中能够放大量实现20 mmol量级反应。

本文要点:

(1)

反应实施。以苯乙烯、N-氟代双苯磺酰胺 (NFSI)、TMSN3作为反应物,以Fe(OTf)2/配体作为催化剂体系,在60 ℃温和条件中和CHCl3溶剂中反应,其中配体主体结构为氧芴-双恶唑烷。

(2)

反应机理研究结果显示,该反应基于自由基机理,包括立体控制的非环状自由基以官能团转移过程实现。

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参考文献

Daqi Lv, Qiao Sun, Huan Zhou, Liang Ge, Yanjie Qu, Taian Li, Xiaoxu Ma, Yajun Li, Hongli Bao*, Iron‐Catalyzed Radical Asymmetric Aminoazidation and Diazidation of Styrenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202017175

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202017175


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