1s2p共振非弹性X射线散射（1s2p RIXS）在对具有高度共价中心对称性Fe元素环境，比如血红素、酶等模型中进行差分轨道共价的测定发现非常成功。但是对于其中一些非中心对称环境的一些中间体物种而言，比如含有强金属-氧簇结构的中间体，金属4p轨道和3d轨道之间发生混合，导致金属元素的K-pre-edge、与之关系密切的1s2p RIXS谱图强度提高，导致电子结构相关问题难以进行更加深入的理解。斯坦福大学同步辐射光源Thomas Kroll、Britt Hedman、Keith O. Hodgson、Edward I. Solomon等报道了双核氧簇结构的高自旋Fe(III)复合物能够用于表征4p和1s2p RIXS之间的混合效应，除了对分析4p在K-edge XAS、1s2p RIXS中起到的混合作用，还能够揭示4p混合改善关于差分轨道共价DOC的L-edge XAS强度。

本文要点：

（1）

双核的Fe(III)复合物的氧桥结构导致Fe(III)位点之间配体-配体相互作用，在pre-edge之前的角分辨特征反应了氧簇结构的超交换作用。

（2）

作者展示了一种在无法获取相关L-edge XAS数据，只能得到1s2p RIXS数据的情况中（这种情况在大量金属酶中间体测试过程中存在）获得差分轨道共价（DOC）数据的方法。

参考文献

Thomas Kroll*, Michael L. Baker, Samuel A. Wilson, Marcus Lundberg, Amélie Juhin, Marie-Anne Arrio, James J. Yan, Leland B. Gee, Augustin Braun, Tsu-Chien Weng, Dimosthenis Sokaras, Britt Hedman*, Keith O. Hodgson*, and Edward I. Solomon*, Effect of 3d/4p Mixing on 1s2p Resonant Inelastic X-ray Scattering: Electronic Structure of Oxo-Bridged Iron Dimers, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c11193

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11193