JACS:含NHC催化、光催化三重催化循环对烯烃官能团化修饰
纳米技术 纳米 2021-03-25

N杂环卡宾(NHC)催化在现代合成化学中成长为一种多功能策略,通过进一步发展,这种催化反应在得以发展为多种双功能催化反应,其中NHC有机催化剂能够以协同催化方式,显著改善了催化反应的兼容和领域。在生物催化反应过程中,这种多重催化反应方法学能够用于天然产物合成。而且,目前人们在一些研究中实现了三重催化反应,将三重催化反应之间进行配合,将其组合到同一催化反应过程中。有鉴于此,明斯特大学Armido Studer等报道了烯烃、芳酰基氟作为反应物,在NHC催化剂/光催化/亚硫酸盐三重催化进行烯烃的直接α-C-H键酰基化

本文要点:

(1)

本文实现了以中等到较高的产率合成α修饰的烯酮产物,展示了优异的官能团兼容性,反应机理研究显示该反应通过级联催化进行,包括自由基加成/偶联/消除过程。和以往报道的三重催化反应过程中通过两个交织催化循环,本文方法中通过三重交织催化循环实现。

(2)

首次实现了在三重催化中引入卡宾催化,其中通过光催化、亚硫酸盐两个催化循环用于烯烃和酰氟化物反应实现α-酰基化,构建α-修饰的烯酮产物,该反应具有广泛官能团兼容性。该研究结果有助于发展其他新颖转化有机方法学和反应。

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参考文献

Kun Liu and Armido Studer*, Direct α-Acylation of Alkenes via N-Heterocyclic Carbene, Sulfinate, and Photoredox Cooperative Triple Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01022

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01022


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