通过偶联反应构建C–C键是合成化学中的一个重要过程，但需要昂贵的催化剂。非均相光催化通过使用醇作为氢供体，通过加氢脱卤作用，为芳族卤化物的碳-碳偶联提供了一个平台。然而，目前还缺乏一种具有高活性和高选择性的光催化剂。

有鉴于此，苏州大学苏韧教授等人，通过计算苄基自由基和Br原子在一系列过渡金属助催化剂上的吸附能，预测了一种有前景的金属助催化剂，以驱动苄基卤化物的快速选择性加氢脱卤偶联。

本文要点

1）结果表明，Cu对苯基自由基的弱吸附和Br原子的中间吸附促进了偶联产物的形成，避免了氢化产物的形成，是一种很有前途的候选化合物。

2）经Cu修饰的TiO₂在紫外线辐射下具有显著的表观量子效率(15%)，并且对苛刻的反应条件具有很强的耐受性，以便使苄基溴均化偶联为联苄。

3）低成本的光催化剂在按比例放大和选择性偶联一系列苄基溴衍生物时也显示出高性能，证明了非均相光催化C-C偶联是一种有吸引力的应用方法。此外，可以将设计策略应用于修饰其他光催化剂（即g-C₃N₄），以在可见光下实现苄基溴的C-C偶联。

参考文献：

Yaru Li et al. Rationally Designed Metal Cocatalyst for Selective Photosynthesis of Bibenzyls via Dehalogenative C–C Homocoupling. ACS Catal., 2021.

DOI: 10.1021/acscatal.1c00102

https://doi.org/10.1021/acscatal.1c00102